זרז להגדלת מספר האוקטן ביחידות איזומריזציה
יחידה המכילה מימן{{0}
שלוש מערכות תהליכים מיינסטרים, פרמטרי טמפרטורה ובחירת זרז
✅ זרז: אלומינה מכולרת נתמכת בפלטינה (סוג אלומיניום כלוריד)
טמפרטורת תגובה: 120 ~ 175 מעלות (כניסה לכור), עליית טמפרטורת המיטה 10-25 מעלות
לחץ: 2.8–3.8 MPa; מהירות החלל השעה נוזלית LHSV=1.0–3.0 h⁻¹; יחס מולארי מימן פחמימני 0.1-0.5
דרישות חומר גלם: התייבשות קפדנית, הסרת גופרית ודניטריפיקציה; מים/גופרית ירעיל לצמיתות אתרי כלור חומציים; נדרשת תוספת כלור מתמשכת במהלך הפעולה
ישים: נפטה קלה C₅/C₆, יעד RON גבוה (מעבר אחד RON≈82–84, מחזור עד 87–93)
מאפיינים: הפעילות הגבוהה ביותר, שיעור ההמרה המאוזן הטוב ביותר; מאכל מאוד, מצויד במערכת ניקוי אלקלית, תפעול ותחזוקה מורכבים
✅זרז: מסננת מולקולרית חומצית עמוסת Pt-(סוג זאוליט, ללא-כלור)
טמפרטורת תגובה: 240-280 מעלות
לחץ: 2.0–3.2 MPa; LHSV=0.5–2.5 שעות⁻¹; יחס מימן לפחמימנים 0.1-1.0
סבילות גבוהה יותר לחומרי גלם: הרגישות לגופרית ולמים נמוכה בהרבה מזו של זרז כלור-אלומיניום, אין צורך להוסיף כלור
ישים: C₅/C₆, יכול לשמש גם לאיזומריזציה של C₄ בוטאן; המכשיר פשוט יותר, בעל יציבות טובה וקל לשחזור
חסרונות: טמפרטורה גבוהה, שיווי משקל מוגבל, שיעור ההמרה-יחיד נמוך מתהליך אלומיניום כלוריד בטמפרטורה-נמוכה, מצויד בדרך כלל בחלוקה של מוצר + לולאת מחזור n-אלקן לא מומר
✅זרז: מערכת מסננת מולקולרית מיוחדת/אלומיניום כלוריד
טמפרטורת תגובה: 160-210 מעלות
לחץ: 1.5–2.0 MPa; יחס מימן לפחמימנים 0.07-0.15
שיעור ההמרה של-מעבר יחיד הוא 50%-55%, ויש להתקין מגדל דיאיזובוטן כדי להזרים n-בוטאן שלא הגיב בחזרה לכור.
מימן-יחידה ללא תשלום
ארבע קטגוריות עיקריות של-זרזי איזומריזציה ללא מימן
מתכת מעבר-השתנתה ZSM חומצית-5 זאוליטים (Zn-ZSM-5, Ga-ZSM-5, Ni-ZSM-5)
תמיכה: ZSM-5 (זאוליט MFI); רכיבים פעילים: Zn, Ga, Ni (מתכות שאינן פלטינה)
תנאי הפעלה: 340–460 מעלות, 0–1.2 MPa; התאמה מושלמת לדרישות תהליך הלקוח
מאפייני תגובה: איזומריזציה סימולטנית, ארומטיזציה ופיצוח מתון; מגדיל את מספר אוקטן בנזין; מייצר פרופאן ובוטאן (גז יבש); תשואה נוזלית של 82-90%; התחדשות כוללת רק N₂ ואוויר לשריפת קוקס-(אין צורך בהפחתת מימן)
ציונים מקבילים ברוסית: KT-10, KT-17, KT-18 (Zn-Ce-ZSM-Al₂O₃); שדרוג נפטא ללא מימן; מספר אוקטן בנזין מגיע ל-85-87 ב-400 מעלות
מורדניט שונה (MOR) (Ni-MOR, Fe-MOR; Pt-ללא)
תמיכה: Mordenite (MOR); רכיבים פעילים: Ni/Fe (ללא פלטינה-)
טווח טמפרטורות: 320-420 מעלות; לחץ: 0.3–1.0 MPa
מאפיינים: סלקטיביות איזומריזציה עדיפה על ZSM-5; פעילות ארומטיזציה נמוכה; נוטה לקוקינג בטמפרטורות גבוהות; המרת n-אלקאנית מתונה; התחדשות באמצעות סילוק אוויר (שריפת קולה) בלבד; אין צורך במימן
חומצות-על מוצקות (ללא פלטינה-): SO₄²⁻/ZrO₂, SO₄²⁻/TiO₂-Al₂O₃
תמיכה: Zirconia / Titania-תחמוצת אלומינה מורכבת; אין טעינת Pt
טמפרטורה: 300-400 מעלות; לחץ: אטמוספרי עד 1 MPa
מאפיינים: חוזק חומצה גבוה מאוד; פעילות איזומריזציה טובה; חסרונות: קבוצות סולפט המועדות לשטיפה בטמפרטורות גבוהות; יציבות מים ירודה; קוקינג מהיר; התחדשות באמצעות סילוק אוויר בלבד; הפחתת מימן אסורה בהחלט
10-צורת טבעת-מסננות מולקולריות סלקטיביות (Ni-SAPO-11, Ni-ZSM-22; ללא פלטינה)
תמיכה: SAPO-11 / ZSM-22; רכיב פעיל: Ni (ללא Pt)
טמפרטורה: 330-430 מעלות; לחץ: 0.4–1.0 MPa
מאפיינים: צורה-איזומריזציה סלקטיבית; סלקטיביות גבוהה עבור אלקנים מרובים-מסועפים; חסרונות: המרה נמוכה יחסית; היווצרות גז משמעותית עקב פיצוח; שיעור קוקינג גבוה; התחדשות באמצעות סילוק אוויר בלבד; אין שלב מימן מעורב.
תחום זיקוק הנפט

איזומריזציה של n-בוטאן לאיזובוטן
זרזים מבוססי פלטינה-(כגון מערכת Pt/Al₂O₃-Cl) משמשים להמרת n-בוטאן לאיזובוטן, חומר יסוד לייצור רכיבי בנזין גבוה-אוקטן (למשל, מתיל tert-בוטיל אתר, MTBE). ביחידות תעשייתיות, חומרי הזנה מעורבים של C4 עוברים איזומריזציה הידרו-, מה שמאפשר ליכולות ייצור של 1-בוטן להגיע להיקף של מאות טונות ביום.
איזומריזציה של אלקנים C5-C6
זרזים על חומציים מוצקים (כגון RISO-C או Pt/SO₄²⁻-ZrO₂-Al₂O₃) משמשים להמרת אלקנים ישרים- לאיזומרים מסועפים. לדוגמה, בעקבות איזומריזציה של נפטא קלה (מרפורמציה קטליטית), שיעורי איזומריזציה של C5 ו-C6 מגיעים ל-70% ו-85% בהתאמה, מה שמעלה את מספר האוקטן המחקרי של בנזין (RON) למעל 85 ומייעל באופן משמעותי את איכות הדלק.

זרז ארומטיזציה
בהשוואה לטכנולוגיה רפורמת, תהליך זה אינו מוגבל על ידי התוכן הארומטי הפוטנציאלי של חומר הזנה; זה בדרך כלל אינו דורש פריקציה- מראש או זיקוק של חומר הגלם ומציע מגוון רחב של ישימות. חומרי הזנה המתאימים לייצור ארומטי בתהליך זה כוללים בנזין קוקר, בנזין ישר-, קונדנסט שדה נפט, קצוות קלים של רפורמר (נפטה ממוקמת), רפורמר רפינאט, בנזין פירוליזה וגז נפט נוזלי עשיר באולפינים- (LPG).
When using olefin-rich LPG (olefin content >50%) כחומר הזנה, התכולה הארומטית במוצר הנוזלי מתקרבת ל-100%, מה שמבטל את הצורך במיצוי ארומטי; התשואה הארומטית של-מעבר יחיד עולה על 48.2%, ותפוקת BTX עולה על 42.2%. הזרז מציע מחזור פעולה-יחיד של יותר מ-20 יום או שווה ל-20 ימים וחיי שירות כולל של יותר מ-3.0 שנים או שווה ל-3.0 שנים.
כאשר משתמשים בנפטא כחומר הזנה, התפוקה הארומטית החד--ת עולה על 35.0%, ותפוקת ה-BTX עולה על 32.0%; הזרז מציע מחזור פעולה-יחיד של 20-30 יום וחיי שירות כולל של יותר מ-3.0 שנים או שווה ל-3.0 שנים.
גז הדלק שנוצר עשיר במימן, שניתן להחזיר ולנצל אותו כמקור מימן.
תכונות טכניות
① טמפרטורת תגובת ארומטיזציה נמוכה יחסית
טכנולוגיות עיצוב ושינוי זרז מתקדמות מאפשרות לתגובה להתקדם בטמפרטורות נמוכות יחסית. ביישומי ייצור ארומטיים, טמפרטורת התגובה נמוכה ב-30-50 מעלות מזו של טכנולוגיות מתחרות, מה שמפחית משמעותית את צריכת האנרגיה. טמפרטורות תגובה נמוכות יותר גם מפחיתות את דרישות חוזק הציוד ומביאות לתפוקת גז יבש נמוכה יותר.
② טכנולוגיית השלמה של חום תגובה ייחודית{{0}
ארומטיזציה של נפטא-במיוחד עם-חומרי הזנה עשירים באלקאנים-הוא תהליך אנדותרמי מאוד. השימוש בטכנולוגיית השלמת חום- ייחודית מבטל את הצורך בתנורי חימום ביניים, ובכך מפחיתים הן את השקעת ההון והן את צריכת האנרגיה ליחידה.
זרז ארומטיזציה לשיפור מספר האוקטן
ארומטיזציה כוללת דהידרוגנציה-בטמפרטורה גבוהה, מחזוריות והעברת מימן; הוא מתנהל בעיקר בהיעדר מימן נוסף, וטמפרטורות ההפעלה גבוהות בהרבה מאלו של איזומריזציה. ZSM-5 (MFI) הוא התמיכה השולטת, מסווגת לארבעה סוגים עיקריים המבוססים על המתכת המשתנה:
רכיב פעיל: Zn (1-3% משקל); ניתן להוסיף אלמנטים P או אדמה נדירה כדי להתאים את החומציות ולדכא היווצרות קוק.
תנאי תגובה: 500-550 מעלות, לחץ אטמוספרי עד 0.3 MPa, WHSV 0.4-1.2 h⁻¹.
מנגנון: מרכזי Zn מקלים על דה-הידרוגנציה, בעוד שאתרי חומצת זאוליט מזרזים מחזוריות; העברת מימן היא המסלול הדומיננטי, המניב כמויות קטנות של H₂.
חומרי הזנה מתאימים: C4 גז נוזלי, C5, C5 סדוק, נפטה קלה.
ציונים מסחריים: NKC-5, סדרת DLP, סוג LHA.
מאפיינים: עלות נמוכה, סלקטיביות BTX טובה; היווצרות קולה מהירה מחייבת התחדשות תכופה, וכתוצאה מכך תוחלת חיים-ת קצרה מאוד בעת שימוש בחומרי הזנה אולפינים.
רכיב פעיל: Ga (0.5-2% משקל)
תנאי תגובה: 520-580 מעלות, לחץ אטמוספרי
מנגנון: ל-Ga יש יכולת דה-הידרוגנציה חזקה יותר; ממשיך דרך מסלול התייבשות ישיר, ומניב יותר מימן.
תהליכים: BP-UOP Cyclar; יצירת M2 ביתית
מאפיינים: תשואה ארומטית גבוהה יותר בהשוואה לזרזים מבוססי Zn-; ייצור גז יבש נמוך יותר; עלות גבוהה יותר; רגישות גבוהה יותר לגופרית.
Pt/Cl-Al₂O₃ (רפורמה קטליטית; אטמוספירה עשירה במימן{{1})
תנאים: 480–530 מעלות, 0.8–2.0 MPa; פועל באווירה עשירה במימן-.
חומר מזון: ג6+ נפטה; מייצר בנזין גבוה-אוקטן + BTX; עמידות טובה לקוקינג, אך דורשת חידוש כלור ומהווה סיכוני קורוזיה.
זאוליט Pt/KL: רפורמציה ללא-כלור; מתאים לארומטיזציה של n-הקסאן; רגיש מאוד לגופרית; נעשה שימוש לעתים רחוקות בקנה מידה תעשייתי גדול.
⚠ הערה: רפורמה קטליטית ≠ ארומטיזציה קלה של פחמימנים. הרפורמה פועלת באווירה עשירה במימן-, בעוד שמערכות Zn/Ga-ZSM-5 שהוזכרו לעיל הן תהליכי ארומטיזציה לא-מימן-; לא ניתן להשתמש בשתי המערכות בהחלפה. 4. מערכות שינוי אחרות (Mo, Ag, חומרים מרוכבים של אדמה נדירה)
Mo/HZSM-5: Methane aromatization, >700 מעלות; מתאים רק למתאן, לא ל-LPG/C5.
Ag/ZSM-5: דה-הידרוגנציה קלה, סלקטיביות BTX מתונה; יישום תעשייתי מוגבל.
נדיר-אדמה + זרחן-Zn-ZSM-5: מקדם/תוסף ולא זרז עצמאי; משמש לעיכוב יצירת קוקה ולהארכת-משך ריצה בודדת (למשל, DLP-1 nano-ZSM-5).
מדריך לבחירה מהירה
גפ"מ, חומרי הזנה C4/C5; תקציב מוגבל; לחץ אטמוספרי, אטמוספירה ללא-מימן ← Zn/ZSM-5 (NKC-5, DLP)
מחפש תפוקת ארומטים גבוהה יותר וייצור משותף של מימן;- זמין טיפול מקדים בחומר הזנה → Ga/ZSM-5 (Cyclar)
C6+ חומרי הזנה של נפטה; יחידה בעלת יכולת מימן-; מוצר היעד הוא בנזין גבוה-אוקטן → Pt-זרז רפורמת אלומינה כלור
Methane feedstock → Mo/ZSM-5 (high temperature, >700 מעלות)
זרז לייצור בנזין באמצעות ארומטיזציה קלה של פחמימנים
שימוש בפחמימנים קלים-כגון גז יבש של בתי הזיקוק, שברי C4 לאחר-האתריפיקציה, נפטה ישרה-, קונדנסט שדה נפט או בנזין קוקר-כחומר הזנה, תהליך זה משתמש בזרזים קנייניים לייצור בנזין בעל-אוקטן גבוה, כולל רכיבי פיצוח, מיזוג או מחזוריות, דה-הידרוגנציה. הבנזין המשודרג שנוצר מאופיין בתכולת אולפינים וגופרית נמוכה ובדירוג אוקטן גבוה, מה שהופך אותו לרכיב ערבוב נקי מעולה לייצור בנזין לרכב העומד בתקנים דרגה 92 ו-95.
תכונות טכניות
התהליך משתמש במגוון רחב של חומרי הזנה ומניב בנזין- באיכות גבוהה, עם סכימות מוצרים שניתן להתאים בצורה גמישה על סמך שינויים בשוק. גז הדלק עשיר במימן, אותו ניתן להחזיר ולנצל כמקור מימן. היחידה התעשייתית כוללת תכנית זרימה פשוטה ועלויות השקעה נמוכות, כמו גם הוצאות תפעול וצריכת אנרגיה נמוכות.
When using olefin-rich refinery dry gas or liquefied gas as feedstock: olefin conversion >95%; gasoline selectivity for olefins >90%; gasoline octane number (RON) >92; ומחזור ריצה יחיד-זרז גדול מ-45 ימים או שווה לו.
כשמשתמשים בנפטא עם פוטנציאל ארומטי נמוך (כגון רפורמט רפינאט, נפטה קלה- או נפטא על בסיס-פחם): מספר אוקטן בנזין (RON) הוא 85–92; תפוקת גז יבש היא 2-4%; הזרז מפגין יכולת הסתגלות חזקה (הפחתת הגופרית של המוצר ל<10 ppm even with a feedstock sulfur content of 300 ppm); and the single-run cycle is 30–90 days, with a total catalyst lifespan of ≥3.0 years.
בהשוואה לטכנולוגיות דומות:
① הזרז מפגין פעילות מצוינת וסלקטיביות ארומטית.
② לזרז יש עמידות חזקה לקוקינג, וכתוצאה מכך תפוקות גז יבשות נמוכות.
③ הוא חלוץ השימוש בתהליך פעולה בלחץ:
---מבטל את הצורך במדחס עשיר בגז, ובכך מפחית את עלויות הציוד ואת הוצאות התפעול של היחידה.④ טכנולוגיית חידוש זרז אופטימלית
---יחס גז התחדשות לזרז (יחס נפח של גז במחזור לזרז) מופחת ב-20-30%; סעיף ההתחדשות דורש עלויות השקעה ותפעול נמוכות יותר תוך השגת יעילות התחדשות גבוהה.
Olefin-מזרז מייצר
שפותחה בשנים האחרונות, הטכנולוגיה לייצור אולפינים באמצעות פיצוח קטליטי של פחמימנים קלים משלבת את היתרונות של פיצוח קיטור ופיצוח קטליטי נוזלי (FCC). הוא פותח מסלול תהליך חדש בעל משמעות רבה לשימור אנרגיה והפחתת הצריכה במפעלים פטרוכימיים, כמו גם למתן מענה לביקוש הגובר לאלפינים קלים. באמצעות חומרי הזנה כגון פחמימנים קלים -עשירים ב-C4-C8, פחמימנים קלים-, או נפטה מבוססת-פחם, הטכנולוגיה משתמשת בזרז קנייני להמרה סלקטיבית של רכיבי פחמימנים קלים לאתילן, פרופילן ורכיבי מיזוג בנזין גבוה-אוקטן.
תכונות טכניות
בהשוואה לפיצוח קיטור מסורתי, טכנולוגיית פיצוח קטליטי זו פועלת בטמפרטורות נמוכות יותר, צורכת פחות אנרגיה, מנצלת מגוון רחב יותר של חומרי הזנה ומאפשרת הפצת מוצרים גמישה. בהשוואה לטכנולוגיות ייצור אולפינים מבוססות FCC-, הוא משיג עומק פיצוח גדול יותר ותפוקות גבוהות יותר של אתילן ופרופילן. בנוסף, זרימת התהליך פשוטה, וההשקעה הנדרשת נמוכה.
כאשר משתמשים בגז נוזלי C4 (עם תכולת בוטן של יותר מ-60%) כחומר הזנה, התשואה המשולבת של אתילן ופרופילן עולה על 40%, בעוד שתפוקת הבנזין היא כ-15-20%.
